在醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)蓬勃發(fā)展的背后,制藥廢水的處理成為了一個(gè)亟待解決的重大環(huán)境與健康問(wèn)題。制藥工業(yè)生產(chǎn)工序繁雜,使用的原料種類繁多、數(shù)量龐大,且原材料利用率較低,這使得制藥過(guò)程中產(chǎn)生了大量的“三廢”,其中制藥廢水尤為突出。 本期,我們將深入探討制藥廢水的處理方法與具體實(shí)踐案例,以期為制藥企業(yè)在生態(tài)環(huán)境保護(hù)與可持續(xù)發(fā)展方面提供參考。
● 制藥廢水為何會(huì)成為難題?
制藥工業(yè)在提供必需的醫(yī)療產(chǎn)品和促進(jìn)公共衛(wèi)生方面發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,但是該行業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量含有復(fù)雜有機(jī)化合物、殘留活性物質(zhì)和懸浮固體的廢水。此類廢水如果不經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理就直接排放,將會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染,從而影響水體生態(tài)系統(tǒng)的平衡,進(jìn)而可能會(huì)對(duì)人體健康構(gòu)成威脅[1]。
◆ 組成極為復(fù)雜
藥物生產(chǎn)流程繁瑣,所需輔料多樣,不同企業(yè)和生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的污水中污染物成分差異很大。在化學(xué)合成類制藥過(guò)程中,會(huì)用到各種有機(jī)和無(wú)機(jī)原料,反應(yīng)后的廢水不僅含有未反應(yīng)的原料,還有眾多中間產(chǎn)物和副產(chǎn)物。
◆ 毒性大
廢水中常常含有重金屬、抗生素、有機(jī)溶劑以及酸堿等有毒有害物質(zhì)。這些物質(zhì)不僅對(duì)環(huán)境中的生物具有毒害作用,還會(huì)影響廢水處理過(guò)程中微生物的活性,導(dǎo)致處理效果大打折扣。比如,某些抗生素殘留會(huì)抑制微生物的生長(zhǎng)和代謝,使生物處理工藝難以正常運(yùn)行。
◆ 水量變化大
制藥生產(chǎn)往往具有階段性和間歇性,導(dǎo)致廢水排放的水量不穩(wěn)定。在生產(chǎn)高峰期,廢水排放量可能大幅增加;而在生產(chǎn)低谷期,水量則明顯減少。這種水量的大幅波動(dòng)給廢水處理設(shè)施的穩(wěn)定運(yùn)行帶來(lái)了很大困難。
◆ 可生化性能差
許多制藥廢水中含有大量生物難降解的有機(jī)物,微生物難以對(duì)其進(jìn)行分解代謝,這使得傳統(tǒng)的生物處理方法效果不佳。例如,一些含有苯環(huán)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物,在自然環(huán)境中很難被微生物分解。
● 制藥廢水有哪些常見(jiàn)處理方法?
面對(duì)制藥廢水的復(fù)雜難題,目前已探索出了多種處理方法,并且通常會(huì)組合使用這些方法來(lái)達(dá)到更好的處理效果。對(duì)此,國(guó)家也出臺(tái)了《發(fā)酵類制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(HJ 2044-2014)》、《提取類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 21905-2008)》等一系列技術(shù)指南與文件[2-3]。
提取類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(圖片來(lái)源:國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì))
◆ 物理法:基礎(chǔ)“清道夫”
物理法主要是通過(guò)物理作用來(lái)分離和去除廢水中的懸浮物、漂浮物以及油類等物質(zhì)。常見(jiàn)的物理處理方法包括格柵、沉淀、過(guò)濾、氣浮等。
格柵就像是廢水處理的第一道關(guān)卡,它能攔截廢水中較大的懸浮物和漂浮物,防止它們進(jìn)入后續(xù)處理設(shè)備,避免設(shè)備堵塞。沉淀法則是利用重力作用,使廢水中的懸浮物沉降到池底,從而實(shí)現(xiàn)固液分離。過(guò)濾是讓廢水通過(guò)具有一定孔隙率的過(guò)濾介質(zhì),如石英砂、活性炭等,去除水中的細(xì)小顆粒物質(zhì)。氣浮法是通過(guò)向廢水中通入空氣,產(chǎn)生微小氣泡,使廢水中的懸浮物附著在氣泡上,隨氣泡上浮到水面,從而實(shí)現(xiàn)分離。
◆ 化學(xué)法:強(qiáng)力“分解手”
化學(xué)法是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)去除或轉(zhuǎn)化廢水中的污染物。常見(jiàn)的化學(xué)處理方法有中和、氧化、還原、混凝等。
中和法用于調(diào)節(jié)廢水的酸堿度,使廢水達(dá)到后續(xù)處理工藝所要求的pH值范圍。對(duì)于酸性制藥廢水,可加入堿性物質(zhì)進(jìn)行中和;對(duì)于堿性廢水,則加入酸性物質(zhì)進(jìn)行中和。氧化法是利用強(qiáng)氧化劑將廢水中的有機(jī)物和還原性物質(zhì)氧化分解,常見(jiàn)的氧化劑有高錳酸鉀、過(guò)氧化氫、臭氧等。例如,芬頓氧化法就是利用亞鐵離子和過(guò)氧化氫的組合,產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基,對(duì)有機(jī)物進(jìn)行氧化分解,能有效提高廢水的可生化性。還原法是通過(guò)還原劑將廢水中的高價(jià)態(tài)重金屬離子還原為低價(jià)態(tài),使其更容易沉淀去除。混凝法是向廢水中加入混凝劑,使廢水中的細(xì)小顆粒和膠體物質(zhì)凝聚成較大的絮體,便于沉淀或氣浮分離。
◆ 物化法:綜合“魔法師”
物化法是物理法和化學(xué)法的結(jié)合,它綜合了兩者的優(yōu)點(diǎn),能更有效地去除廢水中的污染物。常見(jiàn)的物化處理方法有離子交換、吸附、萃取、膜分離等。
離子交換法是利用離子交換樹(shù)脂與廢水中的離子進(jìn)行交換反應(yīng),去除或回收廢水中的特定離子。吸附法是利用吸附劑的吸附作用,將廢水中的有機(jī)物、重金屬離子等吸附在吸附劑表面,從而達(dá)到去除污染物的目的。常用的吸附劑有活性炭、沸石、活性氧化鋁等。萃取法是利用溶質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑中的溶解度差異,將溶質(zhì)從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中,實(shí)現(xiàn)分離和富集。膜分離法是利用具有選擇透過(guò)性的膜,對(duì)廢水中的物質(zhì)進(jìn)行分離和濃縮。常見(jiàn)的膜分離技術(shù)有反滲透、超濾、納濾等。
◆ 生物法:環(huán)保“小能手”
生物法是利用微生物的新陳代謝作用,對(duì)廢水中的有機(jī)物等污染物進(jìn)行降解和轉(zhuǎn)化,使其無(wú)害化。生物處理方法具有處理效果好、成本低、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),是目前制藥廢水處理中應(yīng)用最為廣泛的方法之一。生物處理方法可分為好氧生物處理和厭氧生物處理。
好氧生物處理是在有溶解氧的條件下,利用好氧微生物的作用,將廢水中的有機(jī)物分解為二氧化碳和水。常見(jiàn)的好氧生物處理工藝有活性污泥法、生物膜法等。活性污泥法是通過(guò)向曝氣池中注入廢水和活性污泥,在曝氣的條件下,使活性污泥中的好氧微生物與廢水中的有機(jī)物充分接觸,進(jìn)行分解代謝。生物膜法是將微生物附著在載體表面,形成生物膜,廢水流過(guò)生物膜時(shí),其中的有機(jī)物被生物膜上的微生物分解。
厭氧生物處理是在無(wú)氧的條件下,利用厭氧微生物的作用,將廢水中的有機(jī)物分解為甲烷、二氧化碳等氣體。厭氧生物處理具有能耗低、污泥產(chǎn)量少、能處理高濃度有機(jī)廢水等優(yōu)點(diǎn)。厭氧生物處理的過(guò)程一般可分為水解發(fā)酵階段、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸階段、產(chǎn)甲烷階段、同型產(chǎn)乙酸階段。常見(jiàn)的厭氧生物處理工藝有UASB(上流式厭氧污泥床)、IC(內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器)等。
制藥廢水常見(jiàn)的處理方法對(duì)比情況(圖片來(lái)源:作者繪制)
● 不同情景下制藥廢水處理的實(shí)際案例與對(duì)策
◆ 化學(xué)合成類制藥廢水處理案例與對(duì)策
某化學(xué)合成類制藥企業(yè),廢水具有氨氮濃度高、鹽分較高、有機(jī)濃度高(COD濃度超過(guò)30000 mg/L)等特點(diǎn)。
在預(yù)處理階段,可針對(duì)氨氮濃度高的廢水,采用吹脫法。通過(guò)調(diào)整pH值至堿性,使廢水中的氨離子向氨轉(zhuǎn)化,以游離氨形態(tài)存在,再通過(guò)載氣將游離氨從廢水中帶出,去除氨氮效果顯著,操作簡(jiǎn)便且易于控制。對(duì)于鹽分較高的廢水,采用蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù),如多效蒸發(fā),實(shí)現(xiàn)鹽分的去除。對(duì)于有機(jī)濃度高的廢水,采用“鐵碳微電解+芬頓氧化法”,在兩者共同作用下,廢水的可生化性大幅提高,從0.15提升至0.42,去除40%以上的有機(jī)物,為后續(xù)生化處理創(chuàng)造了良好條件。
后續(xù)的生化處理階段,厭氧生物處理采用UASB反應(yīng)器,COD去除率達(dá)到80%以上。好氧生物處理則使用多段的生物接觸氧化法,進(jìn)一步去除殘留在制藥廢水的氨氮、有機(jī)物等污染物,使出水COD濃度低于500 mg/L,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
制藥廢水處理的流程與方案(圖片來(lái)源:網(wǎng)絡(luò))
◆ 中藥類制藥廢水處理案例與對(duì)策
某中藥類制藥廢水的主要特點(diǎn)是有機(jī)濃度高、懸浮物濃度高以及色度較深。
物化處理工藝先行,采用“格柵、沉淀池、混凝反應(yīng)、氣浮裝置”等,對(duì)懸浮物進(jìn)行處理。通過(guò)這一工藝,99%的懸浮物得到去除,同時(shí)去除一部分有機(jī)物,使出水較為清澈,避免了懸浮物對(duì)設(shè)備以及后續(xù)生化處理工藝的影響。
生物處理工藝延續(xù)“厭氧+好氧”的組合,采用“兩個(gè)UASB反應(yīng)器+多級(jí)生物接觸氧化池”,最終出水COD濃度達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
◆ 生物制藥廢水處理案例與對(duì)策
某生物制藥廢水處理項(xiàng)目,進(jìn)水COD濃度在6000 mg/L,氨氮濃度在200 mg/L。
處理工藝遵循“消除廢水生化抑制影響預(yù)處理→厭氧生化(包括厭氧水解或厭氧消化)→好氧生化→廢水深度處理”的方式。經(jīng)過(guò)一系列處理后,出水COD濃度低于60 mg/L,氨氮濃度低于5 mg/L,達(dá)到了排放標(biāo)準(zhǔn)。
● 總結(jié)
隨著生態(tài)環(huán)境保護(hù)要求的日益嚴(yán)格與制藥行業(yè)的不斷發(fā)展,制藥廢水處理技術(shù)也在持續(xù)創(chuàng)新和進(jìn)步。一方面,研發(fā)更加高效的預(yù)處理技術(shù),進(jìn)一步提高廢水的可生化性,降低有毒有害物質(zhì)對(duì)后續(xù)處理工藝的影響。另一方面,加強(qiáng)生物處理技術(shù)的研究和應(yīng)用。例如,通過(guò)基因工程等手段,培育出更具針對(duì)性和高效性的微生物菌株,能夠更好地適應(yīng)制藥廢水的復(fù)雜環(huán)境,提高生物處理的效率和效果。同時(shí),發(fā)展組合生物處理工藝,將不同的生物處理方法有機(jī)結(jié)合,發(fā)揮各自優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)更有效的廢水處理。總的來(lái)說(shuō),制藥廢水處理是一場(chǎng)守護(hù)環(huán)境與健康的關(guān)鍵之戰(zhàn),需要綜合運(yùn)用各種處理方法,加強(qiáng)管理和監(jiān)督,才能更好地解決制藥廢水帶來(lái)的問(wèn)題,從而實(shí)現(xiàn)制藥行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展!
參考資料:
[1] 許丹.制藥工業(yè)廢水處理技術(shù)分析[J].皮革制作與環(huán)保科技,2024,5(17):16-18.
[2] 發(fā)酵類制藥工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范, HJ 2044-2014, 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn).
[3] 提取類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn), GB 21905-2008, 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn).
作者簡(jiǎn)介:Sophia,主要從事生物醫(yī)藥行業(yè)發(fā)展研究、藥物科普等方面工作。
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